Kimyasal reaksiyonlarda, alkenlerde çift bağın ve alkinlerde üçlü bağın yok edildiği yere çeşitli parçacıklar eklenebilir. Bu süreci yöneten yasalar nelerdir? Hidrohalojenasyon ve hidrasyon sırasında asimetrik etilen homologlarının davranışı Rus bilim adamı VV Markovnikov tarafından incelenmiştir. Reaksiyonun mekanizmasının, çift bağda bağlı olan hidrojen karbonunun sayısına bağlı olduğunu buldu. Bilim adamının öne sürdüğü hipotez, atomun yapısı alanındaki keşiflerden sonra doğrulandı. Markovnikov'un kuralı, pratik uygulaması olan bilimsel bir teorinin yaratılmasının temelini attı. Polimerlerin, yağlama yağlarının, alkollerin üretimini daha rasyonel bir şekilde düzenlemenizi sağlar.
Markovnikov kuralı
Rus bilim adamı, doymamış hidrokarbonlara asimetrik reaktiflerin eklenmesi mekanizmasını incelemek için çok zaman harcadı. Almanca yayınlanan makalesinde1870'de V. V. Markovnikov, bilim camiasının dikkatini, hidrojen halojenürlerin simetrik olmayan alkenlerde çift bağ halindeki karbon atomlarıyla etkileşiminin seçiciliğine çekti. Rus araştırmacı, laboratuvarında ampirik olarak elde ettiği verileri aktardı. Markovnikov, halojenin mutlaka en az sayıda hidrojen atomu içeren karbon atomuna bağlandığını yazdı. Bilim adamının eserleri, 20. yüzyılın başında büyük popülerlik kazandı. Onun tarafından önerilen etkileşim mekanizmasının hipotezi "Markovnikov'un kuralı" olarak adlandırıldı.
Organik bir bilim insanının hayatı ve çalışması
Vladimir Vasilievich Markovnikov 25 Aralık'ta (eski stile göre 13) Aralık 1837'de doğdu. Kazan Üniversitesi'nde okudu, daha sonra bu eğitim kurumunda ve Moskova Üniversitesi'nde ders verdi. Markovnikov, 1864'ten beri hidrojen halojenürlerle etkileşime girerken doymamış hidrokarbonların davranışını inceliyor. 1899'a kadar, diğer ülkelerden bilim adamları, Rus kimyagerinin sonuçlarına hiç önem vermediler. Markovnikov, kendi adıyla anılan kuralın yanı sıra bir dizi başka keşifte de bulundu:
- elde edilen siklobutandikarboksilik asit;
- Kafkasya'nın yağını araştırdı ve içinde özel bir bileşime sahip organik maddeler keşfetti - naftenler;
- Dallı ve düz zincirli bileşiklerin erime sıcaklıklarındaki farkı belirledi;
- yağ asitlerinin izomerliğini kanıtladı.
Bilim adamının çalışmaları, yerli kimya bilimi ve endüstrisinin gelişmesine büyük katkıda bulundu.
ÖzMarkovnikov
tarafından öne sürülen hipotez
Bilim adamı, yıllarca bir çift bağ (alkenler) ile doymamış hidrokarbonlara reaktiflerin eklenmesi reaksiyonlarını incelemeye adadı. Bileşiklerde hidrojen varsa, bu türden daha fazla parçacık içeren karbon atomuna gittiğini fark etti. Anyon kendisini komşu karbona bağlar. Markovnikov'un kuralı, özü budur. Bilim adamı, o sırada yapısı hala çok net olmayan parçacıkların davranışını ustaca öngördü. Kurala göre, etilen hidrokarbonlara HX bileşimine sahip karmaşık maddeler eklenir, burada X:
- halojen;
- hidroksil;
- sülfürik asidin asit kalıntısı;
- diğer parçacıklar.
Markovnikov kuralının modern sesi, bilim insanının formüllerinden farklıdır: alken tarafından bağlanan HX molekülünden gelen hidrojen atomu, zaten daha fazla hidrojen içeren çift bağdaki karbona gider ve X parçacığı en azına gider. hidrojene atom.
Elektrofilik parçacıkların bağlanması için mekanizma
Markovnikov kuralının uygulandığı kimyasal dönüşüm türlerini ele alalım. Örnekler:
- Hidrojen klorürün propene eklenmesi reaksiyonu. Parçacıklar arasındaki etkileşim sırasında çift bağın yıkımı meydana gelir. Klor anyonu, çift bağda bulunan daha az hidrojene karbona gider. Hidrojen, bu atomların en hidrojene olanıyla etkileşir. 2-klor oluşurpropan.
- Bir su molekülünün ilave reaksiyonunda, bileşimindeki hidroksil daha az hidrojenlenmiş karbona yaklaşır. Hidrojen, en hidrojenlenmiş atoma çift bağda bağlanır.
Markovnikov tarafından önerilen kuralın, reaktanların alken olduğu, çift bağdaki karbonun zaten yakınlarda bir elektronegatif gruba sahip olduğu reaksiyonlarda istisnalar vardır. Pozitif yüklü hidrojenin genellikle çekildiği elektron yoğunluğunu kısmen seçer. Kural, elektrofilik bir mekanizmadan (Harish etkisi) ziyade bir radikale göre ilerleyen reaksiyonlarda da gözlenmez. Bu istisnalar, seçkin Rus organik kimyager V. V. Markovnikov tarafından geliştirilen kuralın esasına gölge düşürmez.
