Aminleri az altmanın doğru yolu nedir? İşte aşırı alkilasyonla sonuçlanmayan aminler yapmak için daha çok yönlü bir yöntem. Bu yöntem, kimyaya yeni başlayanlar için bile oldukça basit ve şeffaftır. Sadece birkaç basit tepki. Bununla birlikte, ticari olarak bulunması zor olan bir dizi reaktife ihtiyacınız olacaktır. Bu yöntem, örneğin, amino asitlerin indirgeyici aminasyonunu gerçekleştirmek için kullanılabilir.
Başlat
Bir aldehit veya ketonla başlayarak bir imin oluşturun (nitrojen aldehit veya ketona benzer). İmini, sodyum siyanoborohidrit (NaBH3CN), sodyum borohidrit (NaBH4) veya sodyum asetoksiborohidrit (NaBH(Oac)3) gibi bir indirgeyici ajanla az altın. Yeni bir amin ortaya çıkıyor. Ara imini izole etmeye gerek yoktur (her halükarda biraz kararsız olabilir). İndirgeme yerinde yapılabilir (yani aynı reaksiyon şişesinde),sonra iming'e oluşturması için yeterli zaman verin.
Bu işleme indirgeyici aminasyon denir. Ayrıca "indirgeyici aminasyon" ismine de rastlanmaktadır. İşte özel bir örnek: hidro-metilbenzilamin.
Diyelim ki benzilamin gibi bir birincil amininiz var ve hidro-metilbenzilamin yapmak istiyorsunuz. Nasıl yapacaksın? Benzilaminin bir alken ajanı (örneğin, metil iyodür) ile doğrudan işlenmesi, istenmeyen üçüncül aminin önemli ölçüde oluşmasına (yani, dealkilasyon) neden olacaktır.
Evet, oluşan ikincil amini üçüncül aminden ayırmayı deneyebilirsiniz, ancak bu yöntemin verdiği %10-30'luk konsantrasyona razı olmayacağız. Karışımları ayırmak kağıt üzerinde iyidir, ancak pratikte gerçek bir acı olabilir. Bunu yapmanın başka bir yolu var mı? İndirgeyici aminasyonu deneyin. Bu, nitrojen-karbon bağları oluşturmanın çok daha kontrollü bir yoludur.
İmin oluştuktan sonra amine indirgenmelidir. Bu işlem için bilinen indirgeyici madde sodyum borohidrit (NaBH4) kullanılabilir. Aldehitleri ve ketonları az altmak için NaBH4'ün kullanıldığı hatırlanabilir. Yaygın olarak kullanılan diğer iki indirgeyici aminasyon indirgeyici ajan vardır: sodyum siyanoborohidrit (NaBH3CN) ve sodyum asetoksiborohidrit (NaBH(Oac)3). Bizim amaçlarımız için, aynı kabul edilebilirler. Pratikte, NaBH3CN, NaBH4'ten biraz daha iyidir.
Uygulama
İndirgeyici aminasyon çokçok yönlüdür ve aminler üzerinde çok çeşitli farklı alkil grupları oluşturmak için kullanılabilir. En iyi yanı, grupların sadece bir kez gitmesi.
Ketonlar da çalışır
Ketonlara ne dersiniz? Onlar da çalışıyor! Bizi amin üzerindeki dallı alkil ikame edicilerine götürecek bir keton kullanın. Örneğin, bir sonraki indirgeyici aminasyonda aseton kullanmak, bir izopropil grubu verir. Ayrıca, her şey basit.
Sıralı aminasyon, indirgeyici aminasyon reaksiyonunun bir başka yararlı özelliğidir. Özel özellik, iki (veya amonyak ile başlıyorsa üç) işlemin sırayla kullanılabilmesidir. Örneğin, bir üçüncül aminin sentezine bakın. Burada reaksiyon dizisinin kritik olmadığını not etmek önemlidir. İlk indirgeyici aminasyonu önce benzaldehit, sonra aseton ile yapabilir ve yine aynı ürünü elde edebiliriz.
İntramoleküler indirgeyici aminasyon
Son olarak, öğrencilere her zaman baş ağrısı veren intramoleküler bir durum vardır. Molekül hem amin hem de karbonil grupları içeriyorsa, siklik bir amin verebilir. Zil sesini çıkarırken köşelerinizi saymanız ve numaralandırmanız önemle tavsiye edilir. Birçok öğrenci yeniden çizerken hata yapar, bu da harcanan zamana değer.
Geriye doğru çalışma: indirgeyici aminasyon için planlama
Bu biraz zaman alabilir, ancak indirgeyici aminasyon, amin üretmenin son derece güçlü bir yoludur. Amin ürününden ham maddelerin nasıl göründüğüne kadar geriye doğru düşünebilmek çok faydalıdır.
Genel olarak, indirgeyici aminasyon, amin oluşumu için çok güçlü ve kullanışlı bir protokoldür. Her öğrenci anlayabilir. Bu reaksiyonları evde tekrarlamak istiyorsanız, yeni başlayanlar için en kolay yol glutamik asidin indirgeyici aminasyonu yapmaktır.
